应用|解锁纳米分离新维度——原位拉曼光谱:SWNTs 精准表征与动力学解析的 “全能利器”

在纳米科技飞速迭代的今天,单壁碳纳米管(SWNTs)凭借其卓越的电子与机械性能,成为纳米电子、储能器件、高端传感器等领域的核心材料。然而,金属型与半导体型 SWNTs 的混合合成特性,以及微尺度分离过程中动力学机制的模糊性,长期制约着其靶向应用的突破。传统表征技术要么无法实时捕捉分离动态,要么难以精准区分电子型差异,成为行业进阶的“卡脖子”难题。原位拉曼光谱技术的突破性应用,正彻底改变这一现状——尤其是在 PDMS 微流控凝胶色谱系统中的集成创新,让 SWNTs 分离与表征实现 “同步化、高精度、可视化”,为纳米材料纯化技术掀开全新篇章。


核心优势:拉曼光谱为何成为SWNTs分离的黄金搭档


1.实时原位表征,捕捉动态分离全过程


传统技术需在分离后离线检测,无法追踪 SWNTs 与凝胶、分散剂的相互作用动态。而原位拉曼光谱可直接集成于微流控通道下游,通过 633 nm 激光源实时采集信号,无需中断分离流程,精准记录金属型(M1-M3)与半导体型(S1-S3)SWNTs 的洗脱轨迹,让分离动力学 “看得见、算得准”。研究结果表明,其可实时监测(G-/G+)强度比的指数衰减过程,清晰区分金属型(衰减陡峭)与半导体型(衰减平缓)的洗脱差异,为动力学解析提供第一手数据。


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图1:SWNTs的手性结构的电子特性:六角晶格定义了手性指数(n,m)、手性角(θ)与卷曲方向之间的关系,这些参数共同决定了特定SWNT是金属性的(红色)还是半导体性的(绿色)。图中着重标出了四种具体的手性状态一一(13,4)、(12,3)、(10,3)和(7,5)。


2. 高分辨率电子型区分,纯度验证 “零误差”


拉曼光谱的两大核心检测区域 —— 径向呼吸模式(RBM,100-300 cm⁻¹)与G带(1560/1590 cm⁻¹),是SWNTs 电子型鉴别的“金标准”。


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图2: (a) 富金属单壁碳纳米管样品(上)与富半导体样品(下)在径向呼吸模式(RBM)区域的拉曼光谱,突显出四个特征手性峰:(13,4)、(12,3)、(10,3)和(7,5)。垂直虚线标示对应各手性峰的拉曼位移。(b) 金属富集与半导体富集组分中四种手性峰的相对强度比(%),对比常规色谱柱与微流控色谱柱结果。强度比差异证明基于电子类型的分离工艺能有效富集单壁碳纳米管。


金属型 SWNTs 的 RBM峰集中在250 cm⁻¹以下(如197 cm⁻¹、217 cm⁻¹),G带G⁻峰宽(47.45-73.17 cm⁻¹)、G⁻/G⁺比值 0.43-0.62;半导体型则对应RBM峰250 cm⁻¹以上(如 255 cm⁻¹、284 cm⁻¹),G⁻峰窄(18.75-24.21 cm⁻¹)、比值 0.20-0.30,通过峰位、峰宽、强度比的三重校验,实现电子型纯度的精准量化,远超传统离线检测的精度极限。


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图3:(a)拉曼光谱对比显示金属含量丰富(M1-M3)与半导体含量丰富(S1-S3)的SWNT组分在广泛光谱范围内的差异,包括D、G和G'峰。堆叠图突显了对应于每个分离组分的不同光谱特征。(b)对G峰的放大视图,着重展示了各样品中的G和G+成分。金属含量丰富与半导体含量丰富组分之间峰位和形状的差异,表明了分离效果以及萃取过程中电子类型特异性相互作用的存在。


3. 无缝兼容微流控系统,桥接 “微尺度精度” 与 “规模化应用”


拉曼光谱的非破坏性检测特性,使其完美适配 PDMS 微流控凝胶色谱平台。无需改变微通道结构、不干扰洗脱流程,即可同步完成分离与表征,既保留了微流控 “低耗材、高可控、快扩散” 的优势(微流控柱分离速率常数是传统柱的1.3倍),又解决了传统凝胶色谱 “重分离、轻解析” 的短板,让微尺度研究成果能直接迁移至工业规模化生产,真正实现 “从实验室到生产线” 的技术落地。

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图4:.对不同分离的SWNT样品(M1-M3用于金属富集组分,S1-S3用于半导体富集组分)中的G峰和G+峰的位置及FWHM(全宽峰高)进行了比较。上图为G峰和G+峰的分布情况,着重展示了因电子特性差异而导致的系统性位移。下图为G-峰和G+峰的FWHM值,显示金属富集组分的G-峰较宽。


4. 多参数联动分析,解锁分离机制 “黑箱”


通过拉曼光谱可同步获取 SWNTs 的手性、直径、电子态、相互作用强度等多维信息。文档中,科研团队借助 RBM 峰识别特定手性(13,4)(12,3)(10,3)(7,5),通过 G 带峰形变化揭示电子--声子耦合效应,结合速率常数归一化分析,明确了SDS浓度对分离效果的调控机制 —— 这一系列突破,均依赖拉曼光谱的多参数解析能力,让 SWNTs 与凝胶、分散剂的相互作用从 “模糊推测” 变为 “精准量化”。


5.适用场景:不止于 SWNTs,覆盖全领域纳米材料表征


纳米电子材料:半导体/金属型纳米材料的精准分选与纯度验证,助力高性能晶体管、芯片的研发;

储能领域:碳纳米管、石墨烯等电极材料的结构缺陷检测、电子态分析,优化电池储能效率;

传感器研发:纳米材料与目标分子的相互作用动态监测,提升传感器灵敏度与稳定性;

新材料合成:实时追踪纳米材料的生长、组装、分离全过程,加速新型功能材料的研发周期。


6.抢占纳米表征制高点,从选择原位拉曼开始


无论您是专注于纳米材料研发的科研团队,还是致力于高端器件量产的企业研发部门,原位拉曼光谱都将成为你突破技术瓶颈、提升核心竞争力的关键工具。它不仅能解决 SWNTs分离的“精准度” 与“实时性”难题,更能为各类纳米材料的表征提供“多维度、无损伤、高灵敏”的解决方案。

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文章连接:Beom, B., Jung, S.-C., Jang, W., Won, J.-K., Jeong, J., Choi, Y.-J., Moon, M.-K., & Han, J.-H. (2025). In situ Raman spectroscopy-enabled microfluidic gel chromatography for revealing real-time separation dynamics of single-walled carbon nanotubes. Polymers, 17(1), 93. https://doi.org/10.3390/polym17010093